Elaboration de nouveaux matériaux hybrides organiques-inorganiques et évaluation de leur activité électrochimique à l'état solide

Les polymères de coordination poreux ont attiré une attention considérable au cours des deux dernières décennies en raison de leurs propriétés prometteuses dans divers domaines d applications (stockage de gaz, séparation des fluides, biomédecine, catalyse, détection optique...). Ils suscitent égalem...

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Auteurs principaux : Denis Morgane (Auteur), Devic Thomas (Directeur de thèse), Catala Laure (Président du jury de soutenance), Louvain Nicolas (Rapporteur de la thèse), Lescouëzec Rodrigue (Rapporteur de la thèse), Brault Hélène (Membre du jury), Poizot Philippe (Membre du jury)
Collectivités auteurs : Université de Nantes 1962-2021 (Organisme de soutenance), École doctorale Matière, Molécules Matériaux et Géosciences Le Mans (Ecole doctorale associée à la thèse), Institut des Matériaux Jean Rouxel Nantes (Laboratoire associé à la thèse)
Format : Thèse ou mémoire
Langue : français
Titre complet : Elaboration de nouveaux matériaux hybrides organiques-inorganiques et évaluation de leur activité électrochimique à l'état solide / Morgane Denis; sous la direction de Thomas Devic
Publié : 2021
Accès en ligne : Accès Nantes Université
Note sur l'URL : Accès au texte intégral
Note de thèse : Thèse de doctorat : Chimie des matériaux : Nantes : 2021
Sujets :
Description
Résumé : Les polymères de coordination poreux ont attiré une attention considérable au cours des deux dernières décennies en raison de leurs propriétés prometteuses dans divers domaines d applications (stockage de gaz, séparation des fluides, biomédecine, catalyse, détection optique...). Ils suscitent également un intérêt croissant dans le domaine du stockage électrochimique de l énergie et plus particulièrement pour les batteries Li-ion. En effet, leur diversité de composition et de structure et chimique permet a priori de développer des matériaux d électrodes positives novateurs combinant les activités électrochimiques de cations métalliques et de ligands organiques. Cependant, la synthèse de ces solides hybrides lithiés électroactifs est complexe et par conséquent, très peu d'exemples existent dans la littérature. Ce travail de recherche s est concentré sur la synthèse de composés de coordination contenant le fer(III/II) comme cation métallique et deux types de ligands électroactifs : le croconate violet et l acide dihydroxytéréphthalique. Deux voies de synthèse ont été explorées, l une directe, l autre reposant sur un traitement post-synthèse. Les solides obtenus ont été caractérisés par différentes techniques (diffraction des rayons X sur monocristal et sur poudre, analyse thermogravimétrique, spectroscopies IR et Mössbauer, RMN du solide...), et leur activité électrochimique à l état solide évaluée en demi-pile vs. Li. Enfin, les performances électrochimiques de ces matériaux ont été analysées au regard de leurs compositions, structures et caractéristiques physico-chimiques.
Porous coordination polymers have attracted considerable attention over the last two decades due to their promising properties in various applications (gas storage, fluid separation, biomedicine, catalysis, optical sensors...). They have also of growing interest in the field of electrochemical energy storage and more particularly for Li-ion batteries. Indeed, their structural and chemical versatility allows the development of innovative positive electrode materials combining the redox activity of metallic cations and organic ligands. However, the synthesis of such electroactive lithiated hybrid solids has proven to be challenging and consequently, very few examples have been reported in the literature. This research work focused on the synthesis of coordination compounds containing iron(III/II) as metallic cation and two types of electroactive ligands: croconate violet and 2,5-dihydroxyterephthalic acid. Two synthesis routes were explored: the direst one, and another one other based on post-synthesis treatments. The resulting solids were characterized by different techniques (X-ray diffraction on single crystal and powder, thermogravimetric analysis, IR and Mössbauer spectroscopies, solid state NMR...), and their electrochemical activity in the solid state was evaluated in half-cell versus Li. Finally, the electrochemical performances of these materials were analyzed with respect to their compositions, structures and physicochemical characteristics.
Variantes de titre : Development of new organic-inorganic hybrid materials and evaluation of their electrochemical activity in the solid state
Notes : Titre provenant de l'écran-titre
Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans)
Partenaire(s) de recherche : Institut des Matériaux Jean Rouxel (Nantes) (Laboratoire)
Autre(s) contribution(s) : Laure Catala (Président du jury) ; Hélène Brault, Philippe Poizot (Membre(s) du jury) ; Nicolas Louvain, Rodrigue Lescouëzec (Rapporteur(s))
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