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Conception de complexes de cuivre(I) homoleptiques, photosensibilisateurs dans le cadre de réactions d'extinction réductrice de l'état excité
Les travaux décrits dans cette thèse rapportent tout d abord la conception de nouveaux ligands phénantroline et de leurs complexes homoleptiques de cuivre (I) associés. Le but est d engager ces complexes comme photosensibilisateur dans des processus d extinction réductrice de l état excité (RQ). L é...
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| Format : | Thèse ou mémoire |
| Langue : | français |
| Titre complet : | Conception de complexes de cuivre(I) homoleptiques, photosensibilisateurs dans le cadre de réactions d'extinction réductrice de l'état excité / Léa Gimeno; sous la direction de Yann Pellegrin et de Errol Blart |
| Publié : |
2020 |
| Accès en ligne : |
Accès Nantes Université
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| Note de thèse : | Thèse de doctorat : Chimie fine : Nantes : 2020 |
| Sujets : |
| Résumé : | Les travaux décrits dans cette thèse rapportent tout d abord la conception de nouveaux ligands phénantroline et de leurs complexes homoleptiques de cuivre (I) associés. Le but est d engager ces complexes comme photosensibilisateur dans des processus d extinction réductrice de l état excité (RQ). L élaboration des ligands phénantroline suit une stratégie de di-symétrisation qui a pour but, dans un premier temps, de contraindre la structure au tétraèdre avec la substitution de la position 2 de la phénantroline par un groupement alkyle et, dans un second temps, de stabiliser la structure à l aide d interactions p par l ajout de groupements aromatiques sur la position 9 de la phénantroline. Les chapitres 2 et 3, présentent deux générations de complexes innovants construits sur ce principe. Ces deux générations, développent des interactions p de nature et d intensité variable et des pouvoirs photo-oxydants améliorés plus propices à la réalisation du processus de RQ. Le chapitre 4 traite de nouveaux donneurs sacrificiels d électrons de type benzimidazoline dont le potentiel d oxydation est si bas qu il nous a permis de les engager avec les nouveaux complexes formés dans des processus de RQ. Leur synthèse a pu mettre à jour la possibilité d une réduction in situ de deux groupements nitro sur la 1,2-diméthoxy-4,5-dinitrobenzène dans des conditions douces, bon marché et non dangereuses. This thesis describes the design and the conception of new phenanthroline ligands and their associated homoleptic copper (I) complexes. The aim is to involve these complexes as photosensitizers in reductive quenching of the excited state (RQ). The elaboration of phenanthroline ligands is based on a di-symmetrisation strategy which consists, on one side, to introduce in position 2 of the phenanthroline an alkyl group to force a tetrahedral geometry and, on the other side, in position 9 to introduce an aromatic group to develop stabilizing p-stacking interactions. Chapters 2 and 3 present two new generations of innovative complexes build on this principle. This two generations, develop variable p interactions in nature and intensity and suitable photo-oxidant powers for the realization of a RQ process. Chapter 4 deals with new sacrificial electron donors as benzimidazolines whose oxidation potential is so low that they could be involved, with the new complexes synthesized in this thesis, in RQ processes. Their synthesis unravelled the possibility of an in situ, low cost and safe reduction reaction of two nitro groups on the 1,2-dimethoxy-4,5-dinitrobenzene. |
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| Variantes de titre : | Photo-generated extreme reductive power with Copper (I) based photosensitizers |
| Notes : | Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans) Partenaire(s) de recherche : Chimie Et Interdisciplinarité : Synthèse, Analyse, Modélisation (Nantes) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Rachel Méallet-Renault (Président du jury) ; Armelle Ouali (Membre(s) du jury) ; Muriel Hissler, Sylvain Gaillard (Rapporteur(s)) |
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