Spéciation du technétium-99 en milieu acide non-complexant : effet Eh-pH

De récentes données montrent la présence d une forme polymère TcnOy(4n-2y)+ en milieux complexants (chloré et sulfato-chloré) et en milieu non complexant à pH 1,5. Le but de ce travail est donc d étudier la spéciation du technétium en milieu acide non-complexant et notamment la stabilité du polymère...

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Auteur principal : Vongsouthi Nicolas (Auteur)
Collectivités auteurs : Université de Nantes 1962-2021 (Organisme de soutenance), Université de Nantes Faculté des sciences et des techniques (Autre partenaire associé à la thèse), École doctorale Matériaux, Matières, Molécules en Pays de la Loire (3MPL) Le Mans 2008-2021 (Organisme de soutenance)
Autres auteurs : Fattahi-Vanani Massoud (Directeur de thèse)
Format : Thèse ou mémoire
Langue : français
Titre complet : Spéciation du technétium-99 en milieu acide non-complexant : effet Eh-pH / Nicolas Vongsouthi; sous la direction de Massoud Fattahi
Publié : [S.l.] : [s.n.] , 2009
Description matérielle : 1 vol. (145 f.)
Note de thèse : Thèse de doctorat : Chimie : Nantes : 2009
Disponibilité : Publication autorisée par le jury
Sujets :
Description
Résumé : De récentes données montrent la présence d une forme polymère TcnOy(4n-2y)+ en milieux complexants (chloré et sulfato-chloré) et en milieu non complexant à pH 1,5. Le but de ce travail est donc d étudier la spéciation du technétium en milieu acide non-complexant et notamment la stabilité du polymère. Pour cela, on utilisera l électrochimie pour réduire le pertechnétate, TcO4- ; puis on observera la stabilité des espèces réduites sous potentiel libre par spectroscopie UV-visible. A partir de la déconvolution des spectres et des potentiels d équilibres entre le polymère et le pertechnétate, le diagramme de Pourbaix du techne tium a été affiné en milieu acide.(i) A pH 0 et pour des concentrations supérieures à 10-4M en technétium, la réoxydation des espèces réduites montre la formation d une entité polymère dont les caractéristiques en UV-visible sont déterminées par les bandes 250, 320 et 495 nm.(ii)Pour des solutions plus acides, ce polymère existe également mais pour des concentrations plus élevées.(iii)Dans nos conditions expérimentales et par comparasion avec l analogue Molybdène, on estime que la nucléarité du polymère serait égale à 2.
aRecent data show the presence of a polymer TcnOy(4n-2y)+ in complexing media (chloride and sulfate-chloride)and in a non complexing medium at pH 1.5. The purpose of this study is to investigate the speciation of technetium in acidic and non complexing medium and in particular the stability of the polymer. To do this, we use electrochemistry to reduce the pertechnetate, TcO4-; then observe the stability of reduced species under free potential by UV-visible spectroscopy. From the deconvolution of spectra and potential equilibrium between the polymer and pertechnetate, the Pourbaix diagram of technetium has been refined in an acid medium.(i) pH 0 and for concentrations higher than 10-4M in technetium, the reoxidation of the reduced species shows the formation of a polymer form whose characteristics in UV-visible are determined by the bands 250, 320 and 495 nm.(ii) For more acidic solutions, this polymer exists but also for higher concentrations of technetium.(iii) In our experimental conditions and with similar comparison of Molybdenum, we estimate the nuclearity of the polymer is equal to 2.
Variantes de titre : Speciation of technetium in an acidic and non complexing medium : Eh-pH effect
Bibliographie : Bibliogr. f. 135-139.