NantilusETUDE DE LA SUPER-BASICITE DE LIAISON HYDROGENE PAR SPECTROMETRIE IRTF. CONSTRUCTION DE L'ECHELLE PK#H#B
AFIN D'ETUDIER LA PARTIE HAUTE DE L'ECHELLE DE BASICITE DE LEWIS PARTICULIERE QUE CONSTITUE L'ECHELLE PK#H#B DE BASICITE DE LIAISON HYDROGENE, NOUS AVONS UTILISE CH#2CL#2 COMME SOLVANT DE MESURE A LA PLACE DU SOLVANT STANDARD CCL#4 LORSQUE CE DERNIER NE SOLUBILISE PAS LES SUPER-BASES...
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| Auteur principal : | |
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| Autres auteurs : | |
| Format : | Thèse ou mémoire |
| Langue : | français |
| Titre complet : | ETUDE DE LA SUPER-BASICITE DE LIAISON HYDROGENE PAR SPECTROMETRIE IRTF. CONSTRUCTION DE L'ECHELLE PK#H#B / AURELIE CHARDIN; SOUS LA DIRECTION DE LAURENCE CHRISTIAN |
| Publié : |
[S.l.] :
[s.n.]
, 1997 |
| Description matérielle : | 227 P. |
| Note de thèse : | Thèse de doctorat : CHIMIE : Nantes : 1997 |
| Sujets : |
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| 330 | |a AFIN D'ETUDIER LA PARTIE HAUTE DE L'ECHELLE DE BASICITE DE LEWIS PARTICULIERE QUE CONSTITUE L'ECHELLE PK#H#B DE BASICITE DE LIAISON HYDROGENE, NOUS AVONS UTILISE CH#2CL#2 COMME SOLVANT DE MESURE A LA PLACE DU SOLVANT STANDARD CCL#4 LORSQUE CE DERNIER NE SOLUBILISE PAS LES SUPER-BASES TRES POLAIRES, ET LE METHANOL COMME DONNEUR DE LIAISON HYDROGENE DE REFERENCE A LA PLACE DU 4-FLUOROPHENOL, DONNEUR STANDARD, LORSQUE LES EQUILIBRES SONT TROP DEPLACES VERS LA FORMATION DU COMPLEXE DE LIAISON HYDROGENE. AU TOTAL L'USAGE DU SYSTEME CH#2CL#2/METHANOL REND POSSIBLE L'OBTENTION DE VALEURS PK#H#B PROCHES DE 12. L'ETUDE PAR SPECTROMETRIE INFRAROUGE DU VIBRATEUR O-H DES DONNEURS DE LIAISON HYDROGENE ET DES VIBRATEURS DE LA BASE, AINSI QUE LE CALCUL DES POTENTIELS ELECTROSTATIQUES, PERMETTENT DE S'ASSURER QUE LES PK#H#B MESURES CORRESPONDENT BIEN A LA FORMATION D'UN COMPLEXE 1 : 1 ENTRE LA BASE ET LE DONNEUR DE LIAISON HYDROGENE. GRACE A LA RECHERCHE DES FACTEURS STRUCTURAUX PERMETTANT D'ATTEINDRE LES SOMMETS DE L'ECHELLE PK#H#B, NOUS AVONS TROUVE QUE : (I) LES OXYDES DES ELEMENTS DU GROUPE V CONDUISENT AUX VALEURS LES PLUS ELEVEES DE L'ECHELLE PK#H#B (ME#3NO, PK#H#B EGAL A 6,28), (II) LA CYCLISATION DES SUBSTITUANTS ALKYLES AUTOUR DU SITE BASIQUE PERMET UNE COMBINAISON OPTIMALE DE LEURS EFFETS ELECTRODONNEURS ET STERIQUES POUR ATTEINDRE DES GUANIDINES ET DES IMINES SUPER-BASIQUES, (III) LE SUBSTITUANT (NEUTRE) ZWITTERIONIQUE R#3N#+N#- DONNE LES ELEVATIONS DE BASICITE LES PLUS IMPRESSIONNANTES AVEC LES CARBOXAMIDATES, LES CYANAMIDATES, LES NITRAMIDATES ET LES SULFONAMIDATES, (IV) DANS LA FAMILLE DES 1,10-PHENANTHROLINES, EN ASSOCIANT L'EFFET DE SYNERGIE DES PAIRES LIBRES DES AZOTES A L'EFFET DU SUBSTITUANT PYRROLIDINO, NOUS OBTENONS LA BASE AZOTEE LA PLUS FORTE DECRITE A CE JOUR (4,7-DIPYRROLIDINO-1,10-PHENANTHROLINE, PK#H#B EGAL A 3,90). | ||
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| 610 | 2 | |a EXPERIMENTAL STUDY/HYDROGEN BOND/LEWIS BASE/SOLVENT EFFECT/PK/METHANOL/NK/FX/INFRARED SPECTROMETRY/FOURIER TRANSFORMATION/SUPERBASE/SUBSTITUENT EFFECT | |
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