NantilusSYNTHESE STEREOCONTROLEE DE VINYLETAINS PORTEUR D'UNE FONCTION ACETAL : APPLICATIONS A LA SYNTHESE DE TERPENOIDES ET DE NORTERPENOIDES
LES VINYLETAINS S'AVERENT D'EXCELLENTS AUXILIAIRES DE SYNTHESE TANT POUR L'OBTENTION DE VINYLMETAUX (VINYLLITHIENS OU VINYLCUPRATES), QUE POUR LA REALISATION DE COUPLAGES DE TYPE STILLE : LEUR PRINCIPAL INTERET RESIDE DANS LE FAIT QUE LA STEREOCHIMIE DE LA DOUBLE LIAISON EST CONSERVEE...
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| Format : | Thèse ou mémoire |
| Langue : | français |
| Titre complet : | SYNTHESE STEREOCONTROLEE DE VINYLETAINS PORTEUR D'UNE FONCTION ACETAL : APPLICATIONS A LA SYNTHESE DE TERPENOIDES ET DE NORTERPENOIDES / VALERIE LAUNAY PAULIN; SOUS LA DIRECTION DE JEAN PAUL QUINTARD |
| Publié : |
[S.l.] :
[s.n.]
, 1997 |
| Description matérielle : | 174 P. |
| Note de thèse : | Thèse de doctorat : CHIMIE : Nantes : 1997 |
| Sujets : |
| Résumé : | LES VINYLETAINS S'AVERENT D'EXCELLENTS AUXILIAIRES DE SYNTHESE TANT POUR L'OBTENTION DE VINYLMETAUX (VINYLLITHIENS OU VINYLCUPRATES), QUE POUR LA REALISATION DE COUPLAGES DE TYPE STILLE : LEUR PRINCIPAL INTERET RESIDE DANS LE FAIT QUE LA STEREOCHIMIE DE LA DOUBLE LIAISON EST CONSERVEE ET QU'UNE BONNE TOLERANCE FONCTIONNELLE EST PERMISE. IL IMPORTE DONC DE DISPOSER DE METHODES DE SYNTHESE PERMETTANT D'ACCEDER A DE TELS COMPOSES DE FACON UNIVOQUE. APRES AVOIR RAPPELE LES DIFFERENTES VOIES D'ACCES AUX VINYLETAINS ET LEURS LIMITATIONS, DEUX APPROCHES DIFFERENTES ET COMPLEMENTAIRES ONT ETE DEVELOPPEES POUR OBTENIR REGIO- ET STEREOSPECIFIQUEMENT DES VINYLETAINS PORTEURS D'UNE FONCTION ACETAL EN POSITION HOMOALLYLIQUE. LA PREMIERE QUI MET EN JEU LA STANNYLMETALLATION D'UN ACETAL HOMOPROPAGYLIQUE EST DIRIGEE VERS L'OBTENTION DE VINYLETAINS DISUBSTITUES DE CONFIGURATION E (SYN-ADDITION SUR L'ALCYNE), AINSI QUE D'HOMOLOGUES TRISUBSTITUES. C'EST AINSI QUE LE PRODUIT METHYLE CONSTITUE UN PRECURSEUR INTERESSANT EN SYNTHESE TERPENIQUE. LA SECONDE FAIT INTERVENIR UNE SYN-TITANATION D'ALCYNYLTRIBUTYLETAINS ET EST COMPLEMENTAIRE DE LA PRECEDENTE, PUISQU'ELLE PERMET D'ACCEDER STEREOSPECIFIQUEMENT AUX VINYLETAINS DISUBSTITUES DE CONFIGURATION Z. ICI ENCORE, QUELQUES EXTENSIONS VERS DES DERIVES TRISUBSTITUES ONT ETE REALISEES DANS LE CAS DE CONDENSATIONS SUR DES ALDEHYDES. LES VINYLETAINS OBTENUS ONT ETE TESTES EN IODODESTANNYLATION, TRANSMETALLATION ET COUPLAGE DE STILLE. ILS PERMETTENT DE TRANSFERER L'ENTITE VINYLIQUE AVEC RETENTION DE CONFIGURATION, CE QUI A PU ETRE EXPLOITE POUR LA SYNTHESE DE TERPENOIDES. DE PLUS, LA PRESENCE DANS LE MOTIF TRANSFERE D'UNE FONCTION ALDEHYDE MASQUEE (ACETAL) A PU ETRE EXPLOITEE POUR ACCEDER ITERATIVEMENT AU RETINAL ET A SES NOR-DERIVES EN POSITION 9 OU 13 AVEC DES RENDEMENTS TRES SATISFAISANTS. |
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| Variantes de titre : | STEREOCONTROLLED SYNTHESIS OF VINYLTINS BEARING AN ACETAL FUNCTION : USE FOR THE SYNTHESIS OF TERPENOIDS AND NORTERPENOIDS |
| Notes : | 1997NANT2001 |
| Bibliographie : | 346 REF. |